氮雜環卡賓催化的benzoin和Stetter反應參與的不對稱去對稱化

不對稱去對稱化是有機合成中一類獨特的不對稱合成策略，它的作用對象是結構上對稱的具有前（潛）手性的化合物或內消旋底物，相較於普通轉化，不對稱去對稱化在構建新的立體中心的同時還可以將前（潛）手性中心轉變為真正的立體中心，並且在構築季碳手性中心方面具有很好的優勢，因此受到有機化學家們的長期重視。

氮雜環卡賓催化作為一類獨特的有機小分子催化方法，已經引起了學術界的廣泛關注，而極性翻轉則是卡賓催化的顯著特點之一，benzoin和Stetter反應又是這一特點的集中體現。經典的分子內benzoin和Stetter反應在絕大多數情況下只能形成一個立體中心，限制了它們的應用，所以將不對稱去對稱化策略引入到上述兩類反應中可以合成具有兩個連續立體中心的環酮類分子，從而能夠進一步推進這兩類反應在有機合成中的應用。

中國科學院福建物質結構研究所房新強研究員課題組與石河子大學何林教授課題組合作，首先發展出了分子內benzoin反應的不對稱去對稱化（J. Org. Chem.,2016,81, 2763-2769），在較溫和的條件下就可以一步構築含有兩個連續的季碳手性中心的五元及六元環狀酮類化合物。該反應體系具有廣泛的底物適用範圍，尤其對結構易變的開鏈型底物具有很好的手性誘導效果，產物經過簡單的轉化就可以成為許多天然產物及藥物分子的重要合成單元。

J. Org. Chem.,2016,81, 2763-2769

隨後他們又報道了分子內Stetter反應的不對稱去對稱化（Chem. Commun.,2016,52, 6459-6462），製備了一系列具有兩個連續手性中心的四氫萘酮及其他環狀酮類化合物，反應條件溫和，產物中的雙鍵可以方便地轉化成其他官能團，為含手性季碳中心的藥物分子和天然產物的合成提供了新的方法學支持。

Chem. Commun., 2016, 52, 6459-6462

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.5b02829

原文：Asymmetric Desymmetrization of 1,3-Diketones via Intramolecular Benzoin Reaction

J. Org. Chem.,2016,81, 2763-2769, DOI: 10.1021/acs.joc.5b02829

http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/CC/C6CC01011C

原文：N-Heterocyclic carbene-catalyzed desymmetrization of functionalized 1,4-dienesviaStetter Reaction

Chem. Commun.,2016,52, 6459-6462, DOI: 10.1039/C6CC01011C

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