小分子，大用途Dioxazoles：高效形成α-亞胺金卡賓的新方法
在過去的十幾年裡，均相金催化在有機合成中得到了蓬勃的發展。其中涉及金卡賓中間體的反應一直是金化學中的研究熱點，而相比於α-羰基金卡賓，α-亞胺金卡賓的研究還相對較為薄弱。因此發展新型的試劑來高效地形成α-亞胺金卡賓中間體一直是該領域中的研究方向之一。2016年，上海有機化學研究所劉元紅課題組的陳銘與孫寧同學使用Dioxazole作為親核氮賓轉移試劑，一步高效地合成了多取代噁唑類化合物。在該反應中Dioxazole與活化的炔烴相互作用發生形式上的Nitrene Transfer反應從而高效地形成了α-亞胺金卡賓中間體。在此之前小分子Dioxazole大多是通過加熱或者過渡金屬存在下脫去中性分子，形成氮賓或金屬氮賓中間體用於C-H鍵活化等反應。而在該篇工作中，Dioxazole則是作為親核試劑通過脫除羰基類化合物從而形成α-亞胺金卡賓中間體。
為了進一步驗證反應中α-亞胺金卡賓中間體的形成，作者合成了在分子內同時含有dioxazole與炔基基團的分子，使得所形成的α-亞胺金卡賓中間體中的羰基由於結構的剛性無法進攻金卡賓，而是被分子內的苯環所捕獲，形成吲哚並八元環類產物。
這一研究成果發表於《Chem. Commun.》上。
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/CC/C6CC02776H
原文：Dioxazoles, a new mild nitrene transfer reagent in gold catalysis: highly efficient synthesis of functionalized oxazoles
Chem. Commun.,2016,52, 6324-6327, DOI: 10.1039/C6CC02776H
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