這個國家真搞笑女人死了才能當皇后，唯有她活著當上了皇后！

1904年11月，當時大韓帝國皇太子妃閔氏去世，在為她服完喪事以後，另立太子妃提上了大韓帝國皇室的議事日程。1906年3月開始決定揀擇新任太子妃，時年13歲的尹氏參選。1906年7月4日舉行初揀擇，同年9月22日行再揀擇，尹澤榮之女、沈鍾燦之女和成健鎬之女入選。此後過了3個月，即12月31日才舉行三揀擇，最終尹氏被揀擇為皇太子妃。這次揀擇儀式空前持久，揀擇日期反覆推遲。1907年1月24日，皇太子李坧與尹氏行嘉禮於安國洞別宮，同日還在慶運宮舉行了冊妃禮和朝見禮。就這樣，尹氏正式成為了大韓帝國東宮繼妃。

1907年7月，高宗李熙退位，皇太子李坧即皇帝位，是為純宗，皇太子妃尹氏隨之成為皇后。她便成為繼明成皇后閔氏的新一任中殿，同時也是大韓帝國唯一一位生前的皇后。由於純宗沒有生育能力，尹氏自然無法為其誕下子女，因此在1909月立嚴貴妃之子英親王李垠為皇太子。同年11月，尹氏隨純宗皇帝搬往昌德宮居住。據說，她進入昌德宮以後20多年間從未邁出宮門一步，一年之中只有一兩次在昌德宮花園裡散步而已。後來李垠之妻李方子在寫回憶錄時稱「這真是一種囚徒的生活」。

1926年純宗逝世，尹妃按制守喪。直到葬儀結束，她不進食，不梳洗，整日呆在寢宮抽泣。1926年4月27日李垠依制繼位為「李王」，尹妃的名號升為尹大妃。純宗病逝後一個月，尹大妃拒絕李垠等人的勸說，立即從她所居的大造殿搬出，住進昌德宮樂善齋。在此後漫長的寂寞歲月里，她守護著樂善齋，同老年宮女們閑談一些無關緊要的瑣事，便成為她打發時日的主要方式。