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PVDF油水分離膜材料取得系列進展

隨著我國經濟的快速發展,大量的含油污水被排放,同時海洋原油泄漏事件頻發,對生態環境和人類的健康造成了嚴重威脅。傳統油水分離方法主要包括氣浮法、離心分離法、吸附和燃燒等,但均存在效率低、成本高、應用範圍窄等缺點。超浸潤分離膜由於具有結構可控性好、分離效率高和分離精度高的優點,目前成為油水分離領域的研究熱點。近期,中國科學院寧波材料技術與工程研究所研究員劉富團隊(先進功能膜)在高性能聚偏氟乙烯(PVDF)油水分離膜方向取得了一系列新成果。

1)PVDF瞬時催化及油水分離膜。針對複雜體系的油水分離問題,以機械性能和熱穩定性能優異的聚偏氟乙烯(PVDF)為基膜,製備得到具有微納米多級組裝結構的PVDF-AuNPs微反應器分離膜。首先利用聚多巴胺作為膜表面「功能塗層」,對PVDF基膜進行初步修飾,然後將AuNPs微球通過動態過濾的方法負載到PVDF的指狀孔內,形成微反應器。所得膜能夠對含有硝基苯酚的水包油複雜體系,實現瞬時的硝基苯酚催化降解和油水分離。該方法對於將油水分離膜應用於實際含油廢水處理,起到了重要的推動作用。相關工作已經發表於Chemical Engineering Journal, 2018, 334,579,副研究員王建強和吳紫陽為共同第一作者,劉富為通訊作者。

2)具有超穩定剛性浸潤表面的柔性PVDF油水分離膜。針對通常聚合物微孔膜的表面微納結構不穩定、在化學腐蝕及物理損傷下易蠕變及衰減的問題,通過仿生植物根系固定土壤模型,利用微孔PVDF膜表面的微納結構限域固定TiO2納米粒子,製備了具有剛性界面TiO2界面的柔性PVDF微孔膜。所得膜具有優異的穩定性,能夠抵抗極端物理損傷(液壓、手指擦拭、液氮淬火後砂紙磨擦)、高溫和苛刻的化學腐蝕(強酸、強鹼、強氧化劑次氯酸鈉),並且能夠連續有效分離含有表面活性劑的油包水乳液。在錯流模式下,通過負載超親水納米TiO2粒子製備的PVDF膜,可實現水包油乳液的連續分離(通量達1700 ,分離效率>96%)(如圖3)。 相關工作已經發表於Scientific Reports, 2017, 7: 14099,副研究員熊竹和林海波為共同第一作者,劉富為通訊作者,文章發表後受到了同行的廣泛關注,該論文是2017年Scientific Reports期刊閱讀量最多的前100篇文章之一。

3)超大通量靜電紡絲PVDF油水分離膜。除了油水廢液的複雜性和膜界面穩定性的制約,油水分離膜往往也受限於膜的低通量和易污染性。針對該問題,團隊採用靜電紡絲技術,通過將靜電紡絲和靜電噴塗相結合,製備得到了具有超高通量的PVDF納米纖維油水分離膜,具有獨特的微米級纖維及納米級微球複合的結構。將該膜應用於高粘度的十甲基環五硅氧烷包水體系時,滲透係數高達88166±652(分離效率>99%),遠高於已報道數據。該方法製備過程簡單,無需複雜的表面改性過程,是一種適宜工業化生產的新方法。相關工作已經發表於Journal of Materials Chemistry A, 2018, 6, 7014-7020。浙江理工大學博士吳金丹和碩士生丁雅傑是論文的共同第一作者,王建強、浙江理工大學教授王際平和劉富為該工作的共同通訊作者。

圖1 PVDF指狀催化反應器的製備過程

圖2 PVDF膜油水分離及催化性能

圖3 超浸潤剛性界面PVDF膜的製備過程

圖4 剛性界面PVDF膜油水分離性能

圖5 超高通量PVDF納米纖維油水分離膜的製備過程

圖6 納米纖維PVDF膜油水分離性能

來源:中國科學院寧波材料技術與工程研究所

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