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固體Al2O3並不導電,為什麼大家都說Al在濃硝酸中還能做正極呢?

在原電池這一節內容練習中,我們會碰到這樣的題目:Al片和Cu片通過導線連接後,插入冷的濃硝酸中,因為金屬Al發生鈍化表面生成緻密的氧化膜Al?O?,而不能繼續反應,但金屬Cu不會發生鈍化,所以是Cu失去電子,Cu做負極。

其實我們可能故意忽略了一個問題:固體氧化鋁導電嗎?!

下面是查資料時間,並選取了部分有用的內容:

α-氧化鋁

α-氧化鋁不溶於水和酸,是制金屬鋁的基本原料;也用於制各種耐火磚、耐火坩堝、耐火管、耐高溫實驗儀器;還可作研磨劑、阻燃劑、填充料等;高純的α型氧化鋁還是生產人造剛玉、人造紅寶石和藍寶石的原料;還用於生產現代大規模集成電路的板基。製備方法:將新制的氫氧化鋁沉澱分離出來洗凈,再在950-1200℃的溫度下煅燒,就得到α-氧化鋁粉末。

β-氧化鋁

β-Al?O?,它有離子傳導能力(允許Na通過),以β-鋁礬土為電解質製成鈉-硫蓄電池。這種電池負極為熔融鈉,正極為多硫化鈉(Na?Sx),電解質為β-鋁礬土(鈉離子導體)。

γ-氧化鋁

γ-氧化鋁是氫氧化鋁在140-150℃的低溫環境下脫水製得,工業上也叫活性氧化鋁、鋁膠。工業品常為無色或微帶粉紅的圓柱型顆粒,耐壓性好.在石油煉製和石油化工中是常用的吸附劑、催化劑和催化劑載體;在工業上是變壓器油、透平油的脫酸劑,還用於色層分析;在實驗室是中性強幹燥劑,其乾燥能力不亞於五氧化二磷,使用後在175℃以下加熱6-8h還能再生重複使用。

北師大版《無機化學》下冊、第四版

綜上資料所示:β-氧化鋁不是真的氧化鋁、γ-氧化鋁可溶於酸和鹼,那麼鈍化後產生的緻密氧化膜只能是α-氧化鋁,而α-氧化鋁具有良好的電絕緣性能!

然並軟,表面鈍化後的鋁還能做電極嗎?!

題目錯了嗎?!

繼續查資料:

α-Al2O3陶瓷材料是優良的電介質材料,常用於製作絕緣元件,抗電強度大於8000V/mm。但當氧化膜的厚度很薄(幾個納米)時,電子是可以隧道效應(在兩層金屬導體之間夾一薄絕緣層,就構成一個電子的隧道結。實驗發現電子可以通過隧道結,即電子可以穿過絕緣層,這便是隧道效應。太過專業自己百度吧!)而導電的。不同材料對電子的隧道效應影響是不同的,也就是說只要表面的氧化鋁太厚,導電就不會發生。原來還可以這樣導電!

看來事情又反轉了!Al-Cu-濃硝酸原電池還是有一定道理的!

百度貼吧有人做了一個實驗:

將銅片也插入濃硝酸中,銅片也開始反應,不如鋁反應劇烈;電流計最開始沒有示數。反應產生的NO2逐漸增多,電流表依然沒有示數。但兩個電極都劇烈反應。電流表開始晃動並出現示數,最終停留在170左右。

接下來開始重複約170-0-170-0...的反覆過程…

從圖中看出,Al始終是負極!可見實際的實驗過程影響因素多,並不像我們純理論討論的結果那樣!可能是溫度的影響;指針的反覆擺動,可能是與鋁的鈍化和去鈍化有關;還有純熱力學的討論,沒有考慮動力學的因素等等。


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