作為李建成的親信，他活得相當成功，連婚事都讓唐太宗費神

玄武門之變是唐太宗人生的轉折點，他發動突然襲擊，誅殺了太子李建成和齊王李元吉，從而控制了局勢，也讓自己得以君臨天下。然而，玄武門之變並非一帆風順的，至少在太子、齊王被殺的消息傳出來之後，玄武門遭到了猛烈的反撲。

這是來自於太子和齊王部下的攻擊，帶頭的叫做薛萬徹，時任齊王府副護軍，其實也是太子的心腹。他和自己的哥哥薛萬均本是隋將，投降唐朝後，一個歸屬太子李建成，一個歸屬秦王李世民。此時的他，正和東宮翊衛車騎將軍馮立等人率領東宮和齊王府精兵2000人猛攻玄武門。

作為皇宮最重要的出入口，玄武門的城防是很堅固的，再加上畢竟不太清楚裡面的底細，貿然攻打皇宮心中未免害怕，所以聯軍人多，一時之間也攻不下玄武門。然而，薛萬徹出了一個主意，他知道秦王府已經傾巢而出，還不如放棄攻打玄武門，直接反攻秦王府。

這個消息被玄武門上的秦王府將士得知，人心惶惶，他們的妻兒老小都在外頭。即使以後能加官進爵，但誰也不願意是用家破人亡的代價換過來的。正在李世民這邊無計可施的時候，倒是粗人尉遲敬德用最簡單粗暴的方法解決了問題，他將太子、齊王的首級一股腦扔出門外。這些將領看到後，知道大勢已去，紛紛逃散，玄武門之變這才取得了最後的勝利。

薛萬徹也是在逃亡的人群中，不過他是被迫而逃，因為手下都無人聽從指揮。沒有多久，他藏匿在終南山的消息不脛而走，薛萬徹憂懼萬分，沒想到秦王的人找到了他之後，卻是和顏悅色邀請他回朝當官，然而薛萬徹卻始終提心弔膽，不敢應召。

直到再三相請後，薛萬徹終於還是回到了朝中，向李世民請罪。然而，李世民卻大度地表示：都是各為其主，並沒有什麼罪過。（此皆忠於所事，義士也）

此後，薛萬徹忠心耿耿，為李世民立下了汗馬功勞。他多次出征攻打突厥，特別是在貞觀三年跟隨元帥李靖作戰中，他隨軍而行，一直打到塞北才回，這一戰攻滅了東突厥。在貞觀九年李靖出征吐谷渾的時候，特別邀請薛萬徹作戰，這一次他又是將吐谷渾可汗逼迫自縊，讓吐谷渾成為了唐朝屬國。

後來的征討薛延陀、高句麗的戰鬥中，薛萬徹每次都隨軍作戰。雖然身份不同了，地位更高了，但他勇敢的作風並沒有改變，同樣為唐朝立下了千秋功業。唐太宗也很夠意思，不但加官進爵，而且還在貞觀十八年時，將自己的妹妹丹陽公主嫁給了他。

這可是極大的殊榮，唐高祖李淵的女兒很多，但公主畢竟是金枝玉葉。薛萬徹的出生年月在史書上沒有記載，但從經歷上看，肯定是過了初婚年齡。丹陽公主應該是作為續弦娶入家門，然而不久之後，兩夫妻卻鬧起了矛盾，連唐太宗都聽說了。

經過打聽，唐太宗才知道，原來公主是嫌棄薛萬徹太蠢了，連坐都不願意陪他一起坐。（萬徹蠢甚，公主羞，不與同席者數月）按理來說，薛萬徹從軍多年，頗懂兵法，在玄武門之變中還知道圍魏救趙的計謀，又怎麼會「蠢甚」呢？估計，還是因為行伍出身，是個大老粗，不懂得風月罷了。

唐太宗得知後，也沒有勸解公主，更沒有去責怪薛萬徹。他宣召眾多駙馬一起參加酒宴。在酒宴之中，駙馬們與唐太宗一同比賽握槊。這是一個當時很流行的棋類遊戲，在比賽中，唐太宗故意不敵薛萬徹，連佩刀都輸給了他。

丹陽公主得知後，還以為薛萬徹是大智若愚，非常聰明。更何況，薛萬徹的表現在眾多駙馬面前鶴立雞群，不嫁給他又嫁給誰呢？於是，她乖乖回家，從此恩愛非常。只不過後來，因和房遺愛密謀推翻唐高宗李治，薛萬徹因而被誅殺。

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