重大突破：吉林大學時隔7年再發《Nature》！
今天，11月22日，《Nature》雜誌刊發了吉林大學化學學院、超分子結構與材料國家重點實驗室李峰教授研究團隊和劍橋大學卡文迪許實驗室（Cavendish Laboratory）Richard H. Friend教授研究團隊合作論文。文章共同通訊作者是李峰教授（吉林大學）、Richard H. Friend教授（劍橋大學）；共同第一作者是艾心（吉林大學）、董聖之（吉林大學）、Emrys W. Evans博士（劍橋大學）；第一完成單位為吉林大學化學學院、超分子結構與材料國家重點實驗室。這是時隔7年後吉林大學再次以第一單位發表的《Nature》。
論文鏈接：
https://www.nature.com/articles/s41586-018-0695-9
發光器件是顯示與照明領域中的關鍵元件，相比於傳統發光二極體（LED），基於有機發光材料的有機發光二極體（OLED）因具有對比度高、超薄以及可彎曲等優點，在顯示與照明領域擁有巨大的市場價值與應用前景，並已部分應用於手機、手錶、電視等設備的顯示屏幕。由於OLED中生成比例達75%的三線態激子通常因躍遷禁阻而不發光，因此，如何利用三線態激子實現100%的內量子效率（IQE）已成為OLED領域近30年來的研究熱點和難點。迄今為止，科學家們主要通過採用磷光和熱活化延遲熒光（TADF）的發光方式，利用電致發光過程中產生的單線態和三線態激子，從而達到100%的IQE。
李峰教授從事OLED研究近20年，在認識到三線態激子躍遷禁阻的本質之後，提出了雙線態激子發光的OLED發光新原理，利用自由基發光材料在OLED的發光區中只形成雙線態激子，雙線態激子沒有躍遷過程中的自旋禁阻問題，器件的IQE理論上是100%，從而避開了長久以來的三線態激子的利用問題。基於此，李峰教授研究團隊於2015年首次將有機發光自由基TTM-1Cz應用於OLED發光層製得了紅光器件，並證實器件的發光來源於雙線態激子（Angew. Chem., Int. Ed., 2015, 54, 7091-7095）；隨後的研究工作中，研究團隊不斷改良自由基發光材料及器件結構，使得器件效率不斷提高，同時還證實了基於有機發光自由基的OLED可以實現100%的雙線態激子生成比例（ACS Appl. Mater. Interfaces, 2016, 8, 35472-35478;Chem. Mater., 2017, 29, 6733-6739;J. Phys. Chem. Lett., 2018, 9, 6644-6648）；研究團隊還首次製備出了穩定的室溫發光二苯甲基自由基，拓展了發光自由基的材料體系（Angew. Chem., Int. Ed., 2018, 57, 2869-2873）。
在前期研究的基礎上，李峰教授研究團隊以TTM自由基作為核心，以PCz和NCz兩個咔唑衍生物作為給體（Donor），得到了兩個高效的電荷轉移態（CT）紅光自由基TTM-3NCz、TTM-3PCz（如圖1所示）。這種Donor-Radical結構的分子設計大幅提高了發光自由基分子的穩定性以及發光效率，兩個分子甲苯溶液中的光致發光效率分別達到49%和46%，其摻雜薄膜的光致發光效率分別達到90%和61%。
圖1 自由基TTM、TTM-3NCz和TTM-3PCz的分子結構
在吉林大學培英計劃的支持下，通過與劍橋大學Richard H. Friend教授研究團隊合作，以TTM-3NCz、TTM-3PCz摻雜薄膜為發光層製備的OLED最大EQE分別達到27%和17%（如圖2所示），其中27%的EQE已接近100%IQE的理論極限值，是目前為止已報道的深紅光/近紅外光發光二極體（LED）中的最高值。同時，瞬態光譜和理論計算結果表明：器件的發光來自於自由基雙線態激子SOMO→HOMO的躍遷。該研究成果是OLED研究領域的重大突破，展現了發光自由基在有機光電領域的應用前景，為OLED的研究開闢了新的方向。
圖3 基於TTM-3NCz、TTM-3PCz的OLED的能級結構以及EQE曲線
該研究得到了國家自然科學基金、科技部重點研發計劃和973計劃、國家留學基金委訪問學者項目和吉林大學培英工程計劃的支持。據悉，李峰是吉林大學化學學院、超分子結構與材料國家重點實驗室教授、博士生導師，近年來一直致力於新型發光方式、發光機理的高效有機發光材料及器件的研究，相關工作成果發表於Nature，Angew. Chem., Int. Ed.，Adv. Mater.等國際頂級期刊。研發的雙線態自由基發光材料與器件已經獲得了中國和美國的發明專利授權，擁有自主知識產權。（來源：吉林大學）
