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典型的鋁及鋁合金化學鍍鎳的工藝

典型的鋁及鋁合金化學鍍鎳的工藝



1.除油

鋁是一種活潑金屬,與酸鹼都能劇烈反應,因此相比鋼鐵基體鋁的除油溶液鹼性不能太強,以免對鋁基體產生過度的腐蝕。因此除油的配方中氫氧化鈉的含量一般較低,以磷酸鈉、硅酸鈉和碳酸鈉為主。除油液中的硅酸鈉對鋁有很好的作用,即使除油液溫度較高,除油時間較長,鋁的腐蝕也很小,因此可以用於零件精度較高的除油,但是含硅酸鹽的鹼液必須徹底清洗乾淨,否則,殘留的硅酸鹽在浸蝕時遇酸會生成不溶於水的、難以去除的硅酸膜,造成鍍層結合力不強,除油最好先用熱水清洗、再用冷水,而且應儘快清洗。在除油的過程中,切忘高溫鹼液因蒸發而乾結在零件上,從而導致零件腐蝕。


2.浸蝕


浸蝕是前處理中重要的工序。其目的是為了進一步去除鋁表面的缺陷,並從鋁合金表面去除各種合金元素和雜質,形成均勻的鋁表面,為後一道工序提供良好的底材。鋁合金中含有銅、鎂、硅、錳和鋅等合金元素。如果不能去除乾淨,在這些合金成份上不能直接化學鍍鎳,容易產生結合力不強或針孔。


浸蝕可以用鹼浸蝕或酸浸濕。用酸浸蝕對鋁的腐蝕小,不僅可以保證表面的光潔度,而且由於合金元素去除較徹底,所能達到的結合力較高。酸性浸蝕的腐蝕遠低於鹼性浸蝕,由於合金的腐蝕一般是電化學腐蝕,合金元素與鋁元素基體形成原電池,浸蝕發生在合金元素的周圍,當浸蝕嚴重時容易產生毛細孔洞,這種孔洞進入的溶液很難清洗,當溶液進入化學鎳溶液時,孔洞中的臟污會慢慢溢出,輕則造成鍍層粗糙,重則引髮針孔起泡。對於有些合金採取鹼性浸蝕的效果更好。另外對於表面光潔較差或者經加工車削後有螺紋的零件,鹼性浸蝕有助於去除化學鎳難以完整覆蓋的毛刺和銳邊。此外,鹼性浸蝕有助於在氧化嚴重的鑄件上獲得更薄、更均勻的去除氧化膜的新鮮表面。

3.第一次浸鋅


化學鍍鎳時,鋁的表面有一層緻密的氧化膜,這層膜大約有5-20um,不去除它就很難形成後續的鍍層。就氧化層本身來說,去除並不困難,問題是在去除氧化膜後的表面與空氣接觸的表面會迅速形成氧化膜,浸鋅的目的一方面是去除這層氧化膜,另一方面是去除氧化膜的同時再鋁的表面形成鋅的置換層,起阻擋作用,使去除了氧化膜的表面與大氣隔絕,免受氧化。浸鋅溶液多為強鹼溶液,是將氧化鋅溶解在濃的氫氧化鈉的溶液中,生成鋅酸鈉:


2NaOH+ZnO==Na2ZnO2+H2O


當鋁零件浸入這一零件時,表面的氧化層會被強鹼溶解


Al2O3+2OH-==2AlO2-+H2O

暴露出來的鋁會與鋅酸鈉反應,發生如下置換反應:


2Al+3ZnO22-+2H2O==3Zn+2AlO2-+4OH-


浸鋅溶液的配合中加入少量的金屬鹽,是為了與置換了的鋅產生合金化作用,改變鋅層的晶體學結構,獲得細小的晶粒。更重要的是可以改善鋅層與各種鋁合金的結合力。


浸鋅在室溫下進行,第一次浸鋅一般為30-50s。浸鋅以後,原來白色的表面被一層均勻的灰色鋅層所代替。


4.硝酸退除

第一次浸鋅獲得的鋅層一般比較粗糙,覆蓋不完全,而且浸鋅時對基體的腐蝕可能又使合金加雜物暴露出來。為了得到較均勻的浸鋅層,一般要用體積比為1:1的硝酸退出,進行第二次浸鋅。


5.第二次浸鋅


經過硝酸退除,進一步純化了鋁的基體,露出更均勻的富鋁表面。第二次浸鋅就可以獲得更好更薄更均勻更緻密的浸鋅層。第二次浸鋅層如果發現色澤不均勻或色斑,需要重新退除,再浸鋅。第二次浸鋅與第一次相同,也可以是同一缸,但浸鋅的時間更短,一般15-20s。


浸鋅後的鋅酸鹽溶液是鹼性很強的溶液,對鋁有相當強的腐蝕作用。浸鋅的時候首先溶解掉鋁表面的氧化膜,進而又腐蝕晶界處和合金元素的周圍,容易形成如浸蝕一節所述的毛細孔洞,成為鍍層與基體結合的隱患。因此,浸鋅與除油、浸蝕一樣,十分重要,不可使鋁基體產生腐蝕。

為了避免出現腐蝕,對於像計算機那樣的表面質量要求很高,鍍層不允許出現缺陷的場合,可以採用酸性浸鋅法來替代鹼性浸鋅,酸性浸鋅與前述的酸性浸蝕一樣,對鋁基體的腐蝕要小的多,也用兩次浸鋅,但第一次浸鋅退除不用硝酸,而用氧化性弱酸容液,因為硝酸鹽帶入會沾污酸性浸鋅溶液,造成結合力問題,第二次浸鋅的時間也比第一次浸鋅的時間要短,但兩次浸鋅的時間都比相應的鹼性鋅酸鹽浸鋅的長,而對鋁的浸蝕仍很小。這樣的處理使形成毛細腐蝕孔洞的幾率大大減小,針對鍍層起瘤的問題基本消除。


還有一種類似鋅酸鹽的處理方法,即錫酸鹽浸錫法。兩種的配方原理相同,某些研究表明,浸錫法對某些鋁合金特別有效。


6.鹼性化學鍍鎳


工業上普遍採用ph值為4.2-5.2的酸性化學鎳溶液。當經浸鋅處理的鋁零件浸入這種溶液時候,鋅層會迅速溶解,這一結果會帶來兩個不利的影響:


(1)鋅層迅速溶解會使鋁材失去保護作用,仍會產生結合力不良的問題,對於老化的鍍液,這一問題尤為突出。老化液中積累了各種副產物,使鍍液的離子濃度不斷提高,加速了對鋅層的溶解;


(2)另一個不利的影響是:浸鋅層溶解進入溶液,會沾污鍍液,使鍍液的壽命縮短。超過一定範圍,鍍層與基體的結合力就會得不到保證。


鹼性化學鍍鎳就是經過浸鋅處理的零件先在鹼性化學鍍鎳液中鍍鎳。由於鋅在這種鹼性介質中的腐蝕速率較小,由於置換反應覆蓋一層極薄的鎳後(0.5um),再進入酸性化學鍍鎳的溶液時與鍍液接觸的阻擋層不是鋅層,而是不會在酸性鍍液中溶解的,可以引發化學鍍鎳的鎳層,這種鎳層既可以保證浸鋅層不被過度腐蝕,保護了去除氧化膜的新鮮鋁表面,從而保證了鍍層的結合質量,同時又可避免鋅層溶解到酸性化學鍍鎳液中,延長了鍍液的使用壽命,事實證明,採用這一步驟可以顯著減少鍍層的缺陷,改善結合力,所謂兩種阻擋層指的就是浸鋅層和預鍍鎳層。


由於鹼性化學鍍鎳的鍍層厚度僅為0.5um左右,故不需要經常補充調換。但每次使用之後溶液需要過濾,並在下一次使用前重新調整ph值。


7.烘烤


為了去除化學鍍鎳時吸附的氫氣,並釋放鍍層中存在的應力,提高鍍層和基體的結合力,化學鍍鎳後的鋁零件需要進行烘烤處理,一般在130-150℃保溫1-1.5h。


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