關於煙用紙張溶劑殘留的測定，你必須知道這些……

YC/T 207-2014《煙用紙張中溶劑殘留的測定頂空-氣相色譜/質譜聯用法》（以下簡稱「新版標準」）於2014年12月24日發布，2015年1月15日正式實施，實施8年的舊版標準YC/T 207-2006《捲煙條與盒包裝紙中揮發性有機化合物的測定頂空-氣相色譜法》（以下簡稱「舊版標準」）同步作廢。

溶劑殘留是各煙用紙張印刷企業及材料廠家普遍開展的檢測項目，部分企業在新版標準發布之前便已使用頂空-氣相色譜質譜聯用儀進行檢測，而一直使用頂空-氣相色譜儀進行檢測的企業則面臨著儀器升級的壓力。

根據我公司近兩年的檢測經驗，我們認為新版標準是對舊版標準的重大變更，最核心的變更是檢測方法由頂空-氣相色譜法升級為頂空-氣相色譜/質譜聯用法，在有效提高檢測方法檢出限和靈敏度的同時，也對檢測人員提出了更高的專業要求。為了幫助業內人士進一步了解新版標準的變更情況，以及需要重點關注的檢測工作，本文將進行如下說明和分析。

變更說明

1.調整檢測名稱

新版標準調整了檢測名稱，改為「煙用紙張中溶劑殘留的測定頂空-氣相色譜/質譜聯用法」。

2.調整適用範圍

新版標準調整了適用範圍，增加了接裝紙、內襯紙等煙用紙張。

3.修改檢測指標

(1)新版標準在舊版標準苯、甲苯、乙苯、（鄰、間、對）二甲苯、乙醇、異丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、環己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丙酯和丙二醇甲醚16項檢測指標的基礎上，增加了苯乙烯、甲醇、正丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、2-乙氧基乙基乙酸酯、2-乙氧基乙醇、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯9項檢測指標，將丙二醇甲醚名稱修改為1-甲氧基-2-丙醇，共25項典型檢測指標。

(2)在以上25項典型檢測指標（3.2.1）的基礎上，3.2.2提出了「其他溶劑殘留標樣」的概念，由煙用紙張定性分析結果（6.1.2）來確定。

因此，新版標準較舊版標準增加了檢測指標，更將檢測指標變更為開放式，分為典型溶劑殘留（25項）和其他溶劑殘留（不固定）。

4.修改儀器檢測方法

儀器檢測方法變更是新版標準最核心的變更，檢測方法由頂空-氣相色譜法（GC-FID）升級為頂空-氣相色譜/質譜聯用法（GC-MS）。

GC-FID和GC-MS作為兩種常見的檢測方法，各有優勢和不足，現進行如下簡要說明。

(1)定性分析。GC-FID單純使用保留時間對待測化合物進行定性，而GC-MS則在使用保留時間的基礎上，通過目標化合物特徵離子及其丰度比例進行定性，定性可靠性較GC-FID有很大提升，基本可有效避免GC-FID易發生的假陽性問題。

(2)檢出限、定量限。相比GC-FID，GC-MS可獲得更低的檢出限和定量限。

(3)線性範圍。GC-FID的線性範圍約為106，而GC-MS的線性範圍只有103，即GC-MS可準確定量的範圍遠小於GC-FID。

(4)儀器操作。GC-MS的硬體和軟體操作，均較GC-FID複雜，對檢測人員的要求也更高。

(5)儀器狀態。GC-FID基本是靜態的，而GC-MS是動態的，也就是說其儀器狀態一直處於動態變化，需加強監控。

5.調整標準溶液配製濃度

新版標準的標準溶液配製濃度根據待測化合物的實際殘留情況進行了調整，最高濃度和最低濃度由625倍縮小到了100倍，在加強檢測針對性的基礎上更有利於獲得較好的線性。

6.增加質量控制

(1)空白試驗（6.2.2）。空白試驗是化學檢測領域常規質量控制手段之一，通過空白試驗可有效排除空白污染導致的檢測數據異常。

(2)質控樣品（6.2.1）。20次樣品測試後應測定一個中等濃度的標準工作溶液，如果測定值與原值相差超過5%，則應重新進行標準工作曲線的製作。

通過質控樣品可有效識別系統偏差，必要時可重新製作標準工作曲線，確保檢測數據準確。

重點分析

1.標準曲線線性

由於GC-MS的線性範圍比GC-FID小得多，所以使用GC-MS時，部分待測化合物的線性較難達到標準要求的R2≥0.995。

對此，一方面需要加強檢測人員的技能訓練，另一方面則需要針對各自儀器的特點和實際狀態，合理設置儀器參數（新版標準是基於Agilent G1888制定的頂空參數，與現在的Agilent 7697A及其他品牌的頂空參數設置有所不同。另外，不同品牌型號的GC-MS，其靈敏度等不盡相同，故儀器參數需合理設置），反覆實驗，直至完全達到標準要求。

2.質量控制

由於GC-MS一直處於動態變化中，所以20次樣品測試後進行質控樣品檢測的測定值與原值相差應≤5%的要求較難達到。

對此，作為專業檢測機構或者煙用紙張印刷企業，對異常產品進行最終判定時，應嚴格按照該條款進行。但企業在日常監控工作中應牢牢把握檢測的目的是確保合格產品出廠的原則，可根據實際情況適當放寬條件，例如產品遠遠達不到超標的警戒值時，即使質控樣品檢測值超出標準要求也可暫不重新製作標準工作曲線，從而減少因反複製作標準工作曲線而造成的經濟和時間成本上升。具體限度則需要企業結合自身產品特點等來摸索制定，以達到成本和風險的合理平衡，確保出廠質量。

3.限量要求

如表1所示，溶劑殘留總量是指除乙醇以外許可使用的溶劑殘留量與溶劑雜質殘留量之和。其中，許可使用溶劑為YQ 15規定的乙醇、正丙醇、異丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯和2-丁酮；溶劑雜質為YQ 15未許可的揮發性物質，其中苯系物為甲苯、乙苯、二甲苯。

除乙醇以外許可使用溶劑殘留量、苯系物、苯的含量可直接通過典型溶劑殘留檢測並加和獲得，溶劑雜質總量和溶劑殘留總量在典型溶劑殘留範圍內（6.2.1，25種）也易於獲得。但通過上述表述可知，溶劑雜質是指YQ 15未許可使用的揮發性物質，也就是說不僅包括典型溶劑殘留中扣除許可使用部分的物質，還包括其他溶劑殘留（6.1.2）。

典型溶劑殘留檢測一般通過SIM方式進行，而其他溶劑殘留的檢測則需對每一個樣品進行SCAN掃描，若發現未知化合物，則需進行譜圖檢索，初步定性後使用標準品進行定性和定量確認分析，工作量大、耗時長、對檢測人員要求高，開展難度很大，而是否需要進行其他溶劑殘留的檢測還要根據各中煙公司具體要求執行。

目前，Agilent設備軟體可以設置同時採集SIM和SCAN數據，通過SCAN譜圖對其他溶劑殘留是否存在進行大致判斷，但有較大峰出現要進行定性分析時，最好進行標準譜圖調諧並使用SCAN模式採集後檢索譜庫進行初步確認，若需進行定性和定量，則需購買相應的標準品後再進行分析。

目前部分印刷企業通過與典型溶劑殘留進行峰高或峰面積的比對進行模糊定量的方法是一種積極的探索，但在科學性上有所欠缺，因為同濃度的不同物質其峰高和響應值很可能是不同的（從典型溶劑殘留同濃度的不同物質即可獲知）。

對此，如果印刷企業僅是出於控制和規避風險的目的，則不需要投入過多的人力物力進行確切的定性和定量，當有其他溶劑殘留峰出現時，可以根據印刷企業只是對印刷材料進行重組，並不添加任何物質，產品的所有成分均來自於印刷材料的特點，通過對該產品原材料的譜圖進行比對，確定其來源，從而要求相關原材料供應商進行整改即可。

（作者就職於青島安頤科檢測有限公司）

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