2016年高考化學全國II卷及解析
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7．下列有關燃料的說法錯誤的是
A．燃料燃燒產物CO2是溫室氣體之一
B．化石燃料完全燃燒不會造成大氣污染
C．以液化石油氣代替燃油可減少大氣污染
D．燃料不完全燃燒排放的CO是大氣污染物之一
【答案】B
【解析】 A．溫室氣體包括CO2、CH4等氣體，A項正確；B．化石燃料完全燃燒產生大量CO2氣體，大氣中CO2含量過高會導致溫室效應等環境問題，B項錯誤；C． 液化石油氣等物質燃燒能生成水和二氧化碳，是一種比較清潔的能源，所以以液化石油氣代替燃油可減少大氣污染，C項正確；D．CO是有毒氣體，則燃料不完全燃燒排放的CO是大氣污染物之一，D項正確；答案選B。
8．下列各組中的物質均能發生加成反應的是
A．乙烯和乙醇
B．苯和氯乙烯
C．乙酸和溴乙烷
D．丙烯和丙烷
【答案】B
【解析】苯和氯乙烯中均含有不飽和鍵，能與氫氣發生加成反應，乙醇、溴乙烷和丙烷分子中均是飽和鍵，只能發生取代反應，不能發生加成反應，答案選B。
9．a、b、c、d為短周期元素，a的原子中只有1個電子，b2-和C+離子的電子層結構相同，d與b同族。下列敘述錯誤的是（ ）
A．a與其他三種元素形成的二元化合物中其化合價均為+1
B．b與其他三種元素均可形成至少兩種二元化合物
C．c的原子半徑是這些元素中最大的
D．d和a形成的化合物的溶液呈弱酸性
【答案】A
【解析】a的原子中只有1個電子，則a為氫元素，a、b、c、d為短周期元素，b2-和C+離子的電子層結構相同，則b為氧元素，C為Na元素，d與b同族，則d為硫元素，據此解答。A． H與O、S形成化合物為H2O和H2S，氫元素的化合價為+1，而NaH中氫元素的化合價為-1價，A項錯誤；B．氧元素與其他元素能形成H2O、H2O2、SO2、SO3、Na2O、Na2O2 ，B項正確；C．同周期元素，從左到右原子半徑逐漸減小，電子層數越多，原子半徑越大，原子半徑：Na>S>O>H，C項正確；D．d和a形成的化合物為H2S，硫化氫的溶液呈弱酸性，D項正確；答案選A。
10．分子式為C4H8Cl2的有機物共有（不含立體異構）
A． 7種 B．8種 C．9種 D．10種
【答案】C
【解析】根據同分異構體的書寫方法，一共有9種，分別為1,2－二氯丁烷；1,3－二氯丁烷；1,4－二氯丁烷；1,1－二氯丁烷；2,2－二氯丁烷；2,3－二氯丁烷；1,1－二氯－2－甲基丙烷；1,2－二氯－2－甲基丙烷；1,3－二氯－2－甲基丙烷。答案選C。
11．Mg-AgCl電池是一種以海水為電解質溶液的水激活電池。下列敘述錯誤的是
A．負極反應式為Mg-2e-=Mg2+
B．正極反應式為Ag++e-=Ag
C．電池放電時Cl-由正極向負極遷移
D．負極會發生副反應Mg+2H2O=Mg（OH）2+H2
【答案】B
【解析】根據題意，電池總反應式為：Mg+2AgCl=MgCl2+2Ag，正極反應為：2AgCl+2e-= 2Cl-+ 2Ag，負極反應為：Mg-2e-=Mg2+，A項正確，B項錯誤；對原電池來說，陰離子由正極移向負極，C項正確；由於鎂是活潑金屬，則負極會發生副反應Mg+2H2O=Mg（OH）2+H2，D項正確；答案選B。
12．某白色粉末由兩種物質組成，為鑒別其成分進行如下實驗：
取少量樣品加入足量水仍有部分固體未溶解；再加入足量稀鹽酸，有氣泡產生，固體全部溶解；
取少量樣品加入足量稀硫酸有氣泡產生，振蕩後仍有固體存在。
該白色粉末可能為
A．NaHCO3、Al（OH）3
B．AgCl、NaHCO3
C．Na2SO3 、BaCO3
D．Na2CO3、CuSO4
【答案】C
【解析】A． NaHCO3、Al（OH）3 中加入足量稀硫酸有氣泡產生，生成硫酸鈉、硫酸鋁、二氧化碳和水，最終無固體存在，A項錯誤；B．AgCl不溶於酸，固體不能全部溶解，B項錯誤；C．亞硫酸鈉和碳酸鋇溶於水，碳酸鋇不溶於水使部分固體不溶解，加入稀鹽酸，碳酸鋇與鹽酸反應生成氯化鋇、二氧化碳和水，固體全部溶解，再將樣品加入足量稀硫酸，稀硫酸和碳酸鋇反應生成硫酸鋇沉澱和二氧化碳和水，符合題意，C項正確；D． Na2CO3、CuSO4中加熱足量稀硫酸，振蕩後無固體存在，D項錯誤；答案選C。
13．列實驗操作能達到實驗目的的是
【答案】D
【解析】A．向沸水中滴入飽和氯化鐵溶液製備氫氧化鐵膠體，A項錯誤；B．氯化鎂是強酸弱鹼鹽，MgCl2溶液水解產生的HCl易揮發，所以由MgCl2溶液製備無水MgCl2要在HCl氣流中加熱蒸干，B項錯誤；C．銅與稀硝酸反應，應該用稀鹽酸，C項錯誤；D． 分別將少量鈉投入到盛有水和乙醇的燒杯中，反應劇烈的是水，反應平緩的是乙醇，利用此反應比較水和乙醇中氫的活潑性，D項正確；答案選D。
26．聯氨（又稱聯肼，N2H4，無色液體）是一種應用廣泛的化工原料，可用作火箭燃料，回答下列問題：
（1）聯氨分子的電子式為_____________，其中氮的化合價為____________。
（2）實驗室可用次氯酸鈉溶液與氨反應製備聯氨，反應的化學方程式為___________。
（3）2O2（g）+N2（g）=N2O4（l） H1
N2（g）+2H2（g）=N2H4（l） H2
O2（g）+2H2（g）=2H2O（g） H3
2 N2H4（l） + N2O4（l）= 3N2（g）+ 4H2O（g） H4=-1048.9kJ/mol
上述反應熱效應之間的關係式為H4=________________，聯氨和N2O4可作為火箭推進劑的主要原因為_________________________________________________。
（4）聯氨為二元弱鹼，在水中的電離方程式與氨相似，聯氨第一步電離反應的平衡常數值為___________________（已知：N2H4+H+N2H5+的K=8.7×107；KW=1.0×10-14）。聯氨與硫酸形成的酸式鹽的化學式為 。
（5）聯氨是一種常用的還原劑。向裝有少量AgBr的試管中加入聯氨溶液，觀察到的現象是。聯氨可用於處理高壓鍋爐水中的氧，防止鍋爐被腐蝕。理論上1kg的聯氨可除去水中溶解的O2kg；與使用Na2SO3處理水中溶解的O2相比，聯氨的優點是 。
【答案】（1）；-2
（2）NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2O （3）H4=2H3-2H2-H1 ；反應放熱量大、產生大量氣體
（4）8.7×10-7，N2H6（HSO4）2
（5）固體逐漸變黑，並有氣泡產生 1 N2H4的用量少，不產生其他雜質（還原產物為N2和H2O，而Na2SO3產生Na2SO4
【解析】
試題分析：（1）聯氨是由兩種非金屬元素形成的共價化合物，電子式為，根據化合價代數和為零，其中氮的化合價為-2價。
（2）次氯酸鈉溶液與氨反應製備聯氨，Cl元素的化合價由+1價降低到-1價，N元素的化合價由-3價升高到-2價，根據得失電子守恆和原子守恆配平，反應的化學方程式為NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2O。
（3）根據蓋斯定律，反應熱效應之間的關係式為H4=2H3-2H2-H1。聯胺有強還原性，N2O4有強氧化性，兩者在一起易發生自發地氧化還原反應，反應放熱量大、產生大量氣體，所以聯氨和N2O4可作為火箭推進劑。
（4）聯氨為二元弱鹼，在水中的電離方程式與氨相似，則聯氨第一步電離的方程式為N2H4+H2ON2H5++OH-,已知：N2H4+H+N2H5+的K=8.7×107；KW=1.0×10-14，平衡常數K=8.7×107×1.0×10-14=8.7×10-7 ；聯氨為二元弱鹼，酸鹼發生中和反應生成鹽，則聯氨與硫酸形成酸式鹽的化學式為N2H6（HSO4）2 。
（5）聯氨是一種常用的還原劑，AgBr具有氧化性，兩者發生氧化還原反應生成銀，則向裝有少量AgBr的試管中加入聯氨溶液，可觀察到固體逐漸變黑，並有氣泡產生；聯氨可用於處理高壓鍋爐水中的氧，防止鍋爐被腐蝕，發生的反應為N2H4+O2=N2+2H2O，理論上1kg的聯氨可除去水中溶解的氧氣為1kg÷32g/mol×32g/moL=1kg；與使用Na2SO3處理水中溶解的O2相比，聯氨的優點是N2H4的用量少，不產生其他雜質，而Na2SO3的氧化產物為Na2SO4，易生成硫酸鹽沉澱，影響鍋爐的安全使用。
27．丙烯腈（CH2=CHCN）是一種重要的化工原料，工業上可用「丙烯氨氧化法」生產，主要副產物有丙烯醛（CH2=CHCHO）和乙腈CH3CN等，回答下列問題：
（1）以丙烯、氨、氧氣為原料，在催化劑存在下生成丙烯腈（C3H3N）和副產物丙烯醛（C3H4O）的熱化學方程式如下：
C3H6（g）+NH3（g）+ 3/2O2（g）=C3H3N（g）+3H2O（g） H=-515kJ/mol
C3H6（g）+ O2（g）=C3H4O（g）+H2O（g） H=-353kJ/mol
兩個反應在熱力學上趨勢均很大，其原因是；有利於提高丙烯腈平衡產率的反應條件是；提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是。
（2）圖（a）為丙烯腈產率與反應溫度的關係曲線，最高產率對應溫度為460OC．低於460OC時，丙烯腈的產率（填「是」或者「不是」）對應溫度下的平衡產率，判斷理由是；高於460OC時，丙烯腈產率降低的可能原因是 （雙選，填標號）
A．催化劑活性降低
B．平衡常數變大
C．副反應增多
D．反應活化能增大
（3）丙烯腈和丙烯醛的產率與n（氨）/n（丙烯）的關係如圖（b）所示。由圖可知，最佳n（氨）/n（丙烯）約為 ，理由是 。進料氨、空氣、丙烯的理論體積約為 。
【答案】（1）兩個反應均為放熱量大的反應；降低溫度降低壓強；催化劑；
（2）不是，該反應為放熱反應，平衡產率應隨溫度升高而降低 AC
（3）1 該比例下丙烯腈產率最高，而副產物丙烯醛產率最低； 1：7.5：1
【解析】（1）因為兩個反應均為放熱量大的反應，所以熱力學趨勢大；該反應為氣體體積增大的放熱反應，所以降低溫度、降低壓強有利於提高丙烯腈的平衡產率；由圖b可知，提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是催化劑。
（2）因為該反應為放熱反應，平衡產率應隨溫度升高而降低，反應剛開始進行，尚未達到平衡狀態，460OC以前是建立平衡的過程，所以低於460OC時，丙烯腈的產率不是對應溫度下的平衡產率；高於460OC時，丙烯腈產率降低，A．催化劑在一定溫度範圍內活性較高，若溫度過高，活性降低，正確；B．平衡常數的大小不影響產率，錯誤；C．根據題意，副產物有丙烯醛，副反應增多導致產率下降，正確；D．反應活化能的大小不影響平衡，錯誤；答案選AC。
（3）根據圖像可知，當n（氨）/n（丙烯）約為1時，該比例下丙烯腈產率最高，而副產物丙烯醛產率最低；根據化學反應C3H6（g）+NH3（g）+ 3/2O2（g）=C3H3N（g）+3H2O（g），氨氣、氧氣、丙烯按1：1.5：1的體積比加入反應達到最佳狀態，而空氣中氧氣約佔20%，所以進料氨、空氣、丙烯的理論體積約為1：7.5：1。
28．某班同學用如下實驗探究Fe2+、Fe3+的性質。回答下列問題：
（1）分別取一定量氯化鐵、氯化亞鐵固體，均配製成0.1mol/L的溶液．在FeCl2液中需加入少量鐵屬，其目的是________。
（2）甲組同學取2mlFeCl2溶液．加入幾滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液變紅，說明Cl2可將Fe2+氧化。FeCl2溶液與氯水反應的離子方程式為_______。
（3）乙組同學認為甲組的實驗不夠嚴謹，該組同學在2mLFeCl2溶液中先加入0.5ml煤油，再於液面下依次加入幾滴氯水和l滴KSCN溶液，溶液變紅，煤油的作用是______。
（4）丙組同學取10 mL0.1mol/LKI溶液，加入6mL0.1mol/LFeCl3溶液混合。分別取2mL此溶液於3 支試管中進行如下實驗：
第一支試管中加入1mLCCl4充分振蕩、靜置，CCl4層呈紫色；
第二隻試管中加入1滴K3[Fe（CN）6] 溶液，生成藍色沉澱：
第三支試管中加入1滴KSCN溶液，溶液變紅。
實驗檢驗的離子是_____（填離子符號）；實驗和說明：在I-過量的情況下，溶液中仍含有______（填離子符號），由此可以證明該氧化還原反應為______。
（5）丁組同學向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl3溶液，溶液·變成棕黃色，發生反應的離子方程式為________；一段時間後．溶液中有氣泡出現，並放熱．隨後有紅褐色沉澱生成。產生氣泡的原因是______；生成沉澱的原因是______（用平衡移動原理解釋）。
【答案】（1）防止Fe2+被氧化 （2）2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
（3）隔絕空氣（排除氧氣對實驗的影響）
（4）Fe2+；Fe3+；可逆反應
（5）H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O，Fe3+催化H2O2分解產生O2；
H2O2分解反應放熱，促進Fe3+的水解平衡正向移動。
【解析】
試題分析：（1）亞鐵離子具有還原性，能被空氣中的氧氣氧化，所以在配製的FeCl2溶液中加入少量鐵屬的目的是防止Fe2+被氧化。
（2）Cl2可將Fe2+氧化成鐵離子，自身得電子生成氯離子，反應的離子方程式為2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-。
（3）防止空氣中的氧氣將Fe2+氧化，產生干擾，所以煤油的作用是隔絕空氣。
（4）根據Fe2+的檢驗方法，向溶液中加入1滴K3[Fe（CN）6] 溶液，生成藍色沉澱，一定含有亞鐵離子；則實驗檢驗的離子是Fe2+；碘易溶於CCl4，在CCl4中呈紫色，Fe3+遇KSCN溶液顯血紅色，實驗和說明，在I-過量的情況下，溶液中仍含有Fe3+，由此可以證明該氧化還原反應為可逆反應。
（5）H2O2溶液中加入幾滴酸化的FeCl3溶液，溶液變成棕黃色，發生反應的離子方程式為H2O2+2Fe2++2H+= 2Fe3++ 2H2O，鐵離子的溶液呈棕黃色；一段時間後．溶液中有氣泡出現，並放熱．隨後有紅褐色沉澱生成，產生氣泡的原因是H2O2分解反應放熱，促進Fe3+的水解平衡正向移動。
36．[化學-選修2：化學與技術]
雙氧水是一種重要的氧化劑、漂白劑和消毒劑。生產雙氧水常採用蒽醌法，其反應原理和生產流程如圖所示：
A．氫化釜B．過濾器C．氧化塔D．萃取塔E.凈化塔F.工作液再生裝置G.工作液配製裝置
生產過程中，把乙基蒽醌溶於有機溶劑配製成工作液，在一定的溫度、壓力和催化劑作用下進行氫化，再經氧化、萃取、凈化等工藝得到雙氧水。回答下列問題：
（1）蒽醌法製備雙氧水理論上消耗的原料是_______，循環使用的|原料是______，配製工作液時採用有機溶劑而不採用水的原因是______。
（2）氫化釜A中反應的化學方程式為_______，進入氧化塔C的反應混合液中的主要溶質為_______。
（3）萃取塔D中的萃取劑是____，選擇其作萃取劑的原因是______。
（4）工作液再生裝置F中要除凈殘留的H2O2，原因是______。
（5）雙氧水濃度可在酸性條件下用KMnO4溶液測定，該反應的離子方程式為_______。一種雙氧水的質量分數為27.5%，（密度為1.10g·cm3），其濃度為______mol/L。
【答案】（1）氫氣和氧氣 乙基蒽醌 乙基蒽醌（乙基氫蒽醌）不溶於水，易溶於有機溶劑
（2）
乙基氫蒽醌
（3）水 H2O2溶於水被水萃取，乙基蒽醌不溶於水
（4）H2O2分解放出氧氣，與氫氣混合，易發生爆炸
（5）6H++5H2O2+2MnO4-=2Mn2++5O2+8H2O ；8.9
【解析】（1）根據反應原理可知，蒽醌法製備雙氧水理論上消耗的原料是氧氣和氫氣，由工藝流程圖可知，循環使用的|原料是乙基蒽醌，乙基蒽醌屬於有機物，根據相似相溶原理，乙基蒽醌（乙基氫蒽醌）不溶於水，易溶於有機溶劑，所以配製工作液時採用有機溶劑而不採用水。
（2）根據反應原理，氫化釜A中反應的化學方程式為；進入氧化塔C的反應混合液中的主要溶質為乙基氫蒽醌。
（3）萃取塔D中需要分離雙氧水和乙基蒽醌，H2O2溶於水被水萃取，乙基蒽醌不溶於水，所以選取的萃取劑是水。
（4）H2O2分解放出氧氣，與氫氣混合，易發生爆炸，工作液再生裝置F中要除凈殘留的H2O2。
（5）雙氧水在酸性條件下與KMnO4發生氧化還原反應，Mn元素的化合價由+7價降低到+2價，O元素的化合價由-價升高到0價，根據得失電子守恆、電荷守恆和原子守恆配平，該反應的離子方程式為6H++5H2O2+2MnO4-=2Mn2++5O2+8H2O；根據公式c=1000p×a÷M=1000×1.10×27.5%÷34=8.9mol/L。
37．[化學--選修3：物質結構與性質]
東晉《華陽國志南中志》卷四種已有關於白銅的記載，雲南鎳白銅（銅鎳合金）文明中外，曾主要用於造幣，亦可用於製作仿銀飾品。回答下列問題：
（1）鎳元素基態原子的電子排布式為_________，3d能級上的未成對的電子數為______。
（2）硫酸鎳溶於氨水形成[Ni（NH3）6]SO4藍色溶液。
[Ni（NH3）6]SO4中陰離子的立體構型是_____。
在[Ni（NH3）6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學鍵稱為______- ，提供孤電子對的成鍵原子是_____。
氨的沸點（「高於」或「低於」）膦（PH3），原因是______；氨是_____分子（填「極性」或「非極性」），中心原子的軌道雜化類型為_______。
（3）單質銅及鎳都是由______鍵形成的晶體：元素同與鎳的第二電離能分別為：ICu=1959kJ/mol，INi=1753kJ/mol，ICu>INi的原因是______。
（4）某鎳白銅合金的立方晶胞結構如圖所示。
晶胞中銅原子與鎳原子的數量比為_____。
若合金的密度為dg/cm3，晶胞參數a=________nm
【答案】（ 1）1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar] 3d84s2 2
（2）正四面體
配位鍵 N
高於 NH3分子間可形成氫鍵 極性 sp3
（3）金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子，鎳失去的是4s1電子
（4）3：1
【解析】（1）鎳是28號元素，位於第四周期，第Ⅷ族，根據核外電子排布規則，其基態原子的電子排布式為1s22s2 2p63s23p63d84s2，3d能級有5個軌道，先佔滿5個自旋方向相同的電子，在分別佔據三個軌道，電子自旋方向相反，所以未成對的電子數為2。
（2）根據價層電子對互斥理論，SO42-的σ鍵電子對數等於4，孤電子對數（6+2-2×4）÷2=0，則陰離子的立體構型是正四面體形。
根據配位鍵的特點，在[Ni（NH3）6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學鍵稱為配位鍵，提供孤電子對的成鍵原子是N。
氨氣分子間存在氫鍵，分子間作用力強，所以氨的沸點高於膦（PH3）；根據價層電子對互斥理論，氨氣中心原子N的σ鍵電子對數等於3，孤電子對數（5-3）÷2=1，則氨氣是sp3雜化，分子成三角錐形，正負電荷重心不重疊，氨氣是極性分子。
（3）銅和鎳屬於金屬，則單質銅及鎳都是由金屬鍵形成的晶體；銅失去的是全充滿的3d10電子，鎳失去的是4s1電子，所以ICu>INi。
（4）根據均攤法計算，晶胞中銅原子個數為6×1/2=3，鎳原子的個數為8×1/8=1，則銅和鎳的數量比為3：1。
根據上述分析，該晶胞的組成為Cu3Ni，若合金的密度為dg/cm3，根據p=m÷V，則晶胞參數a=
nm。
38．[化學--選修5：有機化學基礎]
氰基丙烯酸酯在鹼性條件下能快速聚合為
，從而具有膠黏性，某種氰基丙烯酸酯（G）的合成路線如下：
已知：
A的相對分子量為58，氧元素質量分數為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰
回答下列問題：
（1）A的化學名稱為_______。
（2）B的結構簡式為______，其核磁共振氫譜顯示為______組峰，峰面積比為______。
（3）由C生成D的反應類型為________。
（4）由D生成E的化學方程式為___________。
（5）G中的官能團有___、 ____ 、_____。（填官能團名稱）
（6）G的同分異構體中，與G具有相同官能團且能發生銀鏡反應的共有_____種。（不含立體異構）
【答案】（1）丙酮
（2）2 6：1
（3）取代反應
（4）
（5）碳碳雙鍵 酯基 氰基
（6）8
【解析】（1）A的相對分子量為58，氧元素質量分數為0.276，則氧原子個數為58×0.276÷16=1，根據商余法，42÷12=3…6，A分子的分子式為C3H6O，核磁共振氫譜顯示為單峰，則A為丙酮。
（2）A為丙酮，根據已知題給的信息，B為，B分子中有2種氫原子，則其核磁共振氫譜顯示為2組峰，峰面積比為1：6。
（3）光照條件下與氯氣反應是取代反應的條件，則由C生成D的反應類型為取代反應。
（4）根據題給信息，由D生成E的化學方程式為
。
（5）根據題給結構簡式，氰基丙烯酸酯為CH2=C（CN）COOR，根據流程圖提供的信息可知，G的結構簡式為CH2=C（CN）COOCH3，則G中的官能團有碳碳雙鍵、酯基、氰基。
（6）G的同分異構體中，與G具有相同官能團且能發生銀鏡反應的有機物為甲酸酯，HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC（CH3）=CH2，然後將氰基接到酯基右端碳上，共有8種。
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