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驚!剛剝出來的桃仁檢測出二氧化硫?為何桃仁、杏仁總是含硫量超標?

前期,中藥材天地網發布的一篇文章里,一個葯企人員現場吃桃檢驗二氧化硫殘留的例子,引起眾多網友熱議。為何桃仁、苦杏仁不合格率居高不下?入葯的桃仁究竟來源於哪種桃,是否藥典標準與傳統中醫使用習慣背道而馳?本期「藥典冤案」為你揭秘:

一、苦杏仁、桃仁現行藥典檢測標準

關於苦杏仁和桃仁的藥典標準,我們先來看看下面這幾項:

【含量檢測】苦杏仁苷(amygdalin)含量為苦杏仁、桃仁的質量評價指標,廣泛存在於苦杏仁、郁李仁、桃仁、蕤仁等中藥中。2015年版《中國藥典》規定,苦杏仁、桃仁中苦杏仁苷的含量分別不得少於3.0%、2.0%。

【二氧化硫殘留量】藥典規定,除山藥等10種傳統使用硫磺熏蒸的中藥材外,其餘中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過150 mg/kg。

【苦杏仁鑒別】有兩個鑒別項目:(1)種皮表面觀(2)對照品色譜比較。苦杏仁藥材及飲片苦杏仁、炒苦杏仁、燀苦杏仁鑒別項目相同。(中藥材天地網原創)

以上這幾項標準,乍一看是看不出什麼問題的,但在實際檢測中也是如此嗎?

二、標準背後,問題重重

2.1含苦杏仁苷中藥材及飲片二氧化硫普遍超標

在日常中藥材質量檢測過程中,大家應該有發現,市售未經硫熏藥材苦杏仁、桃仁、郁李仁,甚至現取於新鮮桃核中的桃仁均存在二氧化硫嚴重超標的現象。這些含苦杏仁苷的藥材為何二氧化硫會超標呢?小月找到了這樣一份報告:

圖2:來自知網的一份研究報告

在這份報告里,實驗人員用兩種不同方法檢測了幾組熏硫的苦杏仁和未熏硫的苦杏仁的含硫量,結果如下:

圖3:報告中熏硫和未熏硫苦杏仁的二氧化硫測定結果

大家可以看到,採用2010藥典標準的「蒸餾-碘量法」測定結果平均含有370mg/kg二氧化硫,該結果大大超出了2010年版《中國藥典》對二氧化硫的限量——150mg/kg。

報告中也分析了,為啥這些含有苦杏仁苷的藥材會二氧化硫超標,原來是由於苦杏仁苷本身就會消耗實驗中的碘,使實驗結果數據偏高。同理,若採用2015年版《中國藥典》二氧化硫殘留量測定方法「酸鹼滴定法」測定含苦杏仁苷的中藥材二氧化硫殘留量,理論上同樣會因苦杏仁苷和試驗物反應,導致結果不準確。

2.2苦杏仁標準中未考慮炮製加工的實際情況

杏仁的現代炮製,主要為燀法去皮,用時搗碎;或取燀苦杏仁,用清炒法炒至黃色,用時搗碎。而小月發現,在苦杏仁藥典標準中,苦杏仁藥材及飲片炒苦杏仁、燀苦杏仁鑒別項目相同,細看鑒別項目(1)竟是「種皮表面觀」!炒苦杏仁、燀苦杏仁都是已經去皮的杏仁,何來種皮表面觀?

這就是藥典存在的另一問題——從原料藥材到飲片的標準制定中,未參考生產企業炮製加工的實際情況。

圖4:苦杏仁藥材和燀苦杏仁

三、傳統中醫使用習慣及炮製方法,與藥典的證偽

3.1桃仁來源之辨

在小月文章里的葯企人員「現場吃桃」這個例子,有部分網友提出了質疑,入葯的桃不是長滿毛的山桃嗎?怎麼可以吃?(中藥材天地網原創)這就要回歸到傳統中醫使用習慣上來說了。

據《本草綱目》、《本草崇原》記載:「惟山中毛桃,即《爾雅》所謂榹桃者,小而多毛,核粘味惡,其仁充滿多脂,可入藥用」;但陶弘景又云:「今處處有,京口者亦好,當取核種之為佳。又有山桃,其人不堪用」由此可見,歷史上關於山桃和家桃之辨,早已有之。

現在的藥典里既收錄了野生山桃仁,也收錄了種植的家桃仁,二者均可使用,還是比較務實的。

圖5:家桃仁和山桃仁均收錄在藥典

3.2桃仁、杏仁炮製方法,古今不同

上文中說道:藥典中杏仁的炮製方法有燀法去皮及清炒法炒至黃色;桃仁的炮製方法相同,也是燀桃仁和炒桃仁,未炮製過的苦杏仁及桃仁也歸入飲片行列。那麼傳統中醫對桃仁和杏仁,又是如何炮製的呢?

《雷公炮製藥性解》寫:炮製苦杏仁, 「凡使,須以沸水浸漬,去皮膜及尖,破成兩片,用白火石加上烏豆和苦杏仁一起煮,從巳時到未時」;炮製桃仁,寫的:「凡使,須刨去皮尖,用白朮、烏豆二味和桃仁,同於瓦鍋中煮一天一夜,然後濾出,掰成兩片,仁心為金黃色,可使用」。

在《傷寒論》、《金匱要略》、《千金方》等傳統中醫書籍中,都註明要將桃仁炮製去皮尖使用;在《中華本草》里,杏仁也是註明要浸漬去皮後方可入葯。

但反觀現在的藥典,無論是否炮製、是否去皮,都可歸入飲片行列。其中藥效究竟是否有區別呢?這就值得我們深思了。

四、結論:桃仁和杏仁檢測標準在藥典中需完善的地方

4.1 改變當前桃仁杏仁的二氧化硫檢測方法對於含有苦杏仁苷的中藥材及其飲片,不能繼續沿用現在的二氧化硫殘留量檢測方法。例如,在新定標準中對相關品種的二氧化硫檢測方法進行特別規定,或者重新採取新的檢測方法,以正確指導含苦杏仁苷的桃仁、杏仁等中藥材及其飲片的日常質量檢測,保障醫療行業相關品種的正常供給。

4.2 對藥典現存的一些小瑕疵要細查 不要再有燀苦杏仁鑒別「種皮表面觀」這樣的笑話。

4.3 以臨床效果建立山桃仁和家桃仁鑒別方法野生山桃仁資源有限,採用家桃仁替代無可厚非,但必須明確二者在臨床中的鑒別和檢測方法。例如:中醫臨床驗證,認為顆粒飽滿、粒頭整齊破碎少,富油性者為佳。藥典中不妨借鑒這些特徵,建立形態性狀鑒別要素,以供中醫在臨床中靈活選用「山桃仁」或「家桃仁」。

總之,如何讓藥典與中醫臨床相結合,才是未來藥典制訂的根本思想。即讓中藥的使用回歸到中醫臨床實戰,藥典明確關鍵要素,由中醫自己來把控如何選用或炮製。

古代的醫生懂醫也懂葯,熟悉每味葯的優劣好壞,這樣治起病來才遊刃有餘。現在的醫往往不懂葯,中醫藥學院分中醫專業、中藥專業,醫藥分家了——這才是大問題!如果藥典再稀里糊塗,不與臨床實戰結合,那中醫真的要毀於中藥了。

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