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C-H鍵與C-D鍵有什麼化學性質上的區別?

我回頭看了一下有別的回答提到了核磁的,但解釋得慘不忍睹。


其實C-H和C-D都是有核磁共振的。H原子的核自旋量子數是1/2,但D原子的核自旋量子數是1。我們平時常用的自然是H-NMR。但是,如果比如施加同一磁場強度下,H在400MHz共振,D就只能在60多MHz共振(具體值就不清了)。現行的NMR技術用的都是脈衝序列,共振的頻率在一個很窄的範圍內。比如讀H譜就只在400MHz附近。(因為化學位移相對共振頻率而言是ppm級別的!)所以你在H譜上當然讀不出D的信號啊!而不是因為D沒法核磁共振。


想看D-NMR有專門的D譜,就跟F譜,C譜,B譜,P譜等等是一樣的。

-----------------原答案-----------------------


我猜可能提問者想問的是動力學同位素效應吧?


最簡單的來說,因為H和D的質量不同,差了一倍,這就導致了C-H和C-D的振動能級是不同的。C-H要比C-D高。


在一個反應的反應坐標中,例如C-H鍵斷裂這個反應,底物到過渡態的這個過程的能級高低決定了反應活化能大小。雖然這個反應是一個C-H鍵平動斷裂的過程,但在底物基態和過渡態中,仍然有許多振動能級,而振動能級是和約合質量相關的,H和D的質量差導致其振動能級的不同。如果底物中C-H與C-D鍵振動能級差與過渡態中C-H與C-D鍵振動能級差相同時,是觀測不到動力學同位素效應的,因為恰好抵消。不過由於過渡態中C-H/D鍵被削弱,這就導致了過渡態中C-H與C-D鍵振動能級差較小,因此有動力學同位素效應,C-H鍵的活化能會比C-D鍵小一些。

C-H鍵與C-D鍵有什麼化學性質上的區別?



動力學同位素效應應用很簡單但機理很複雜,包括一級和二級等。有興趣可以參考北大王劍波教授著的《物理有機簡明教程》,此外伯克利的Hartwig教授也寫過一篇綜述:angew, 2012, 51, 3066


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