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銥催化吲哚啉和醇的選擇性脫氫偶聯反應

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脫氫反應作為底物的一種活化方式是發展綠色有機合成方法的有效策略。基於脫氫策略的「借氫」反應或者無氧化劑脫氫偶聯反應一般無需加入化學計量的氧化劑,且副產物一般為水、氫氣等對環境影響較小的分子。目前醇的脫氫催化體系相對較多,而胺的脫氫體系則相對較少,且反應條件一般較為劇烈;能同時催化醇和胺的脫氫催化體系屈指可數。陝西師範大學王超教授團隊研究發現一類環金屬化的銥催化劑(Iridicycle催化劑,Strem及Sigma-Aldrich公司有售),可以在較溫和的條件下同時實現對醇和胺類物質的脫氫過程(Chem. Eur. J.,2015,21, 9656)。基於這一體系,該團隊近期發展了吲哚啉和醇之間的選擇性脫氫偶聯反應,通過簡單控制鹼的加入時間,選擇性地實現了N-及C3-烷基化吲哚的合成,為吲哚衍生物的選擇性綠色合成提供了新方法。其中吲哚啉的C3位烷基化反應實現了C(sp3)-C(sp3)鍵在空氣或無氧化劑條件下的脫氫偶聯,為發展C-H鍵的活化反應提供了新思路。

他們通過動力學實驗等機理研究表明,環銥催化劑在反應中扮演了多重角色,不僅催化醇和胺發生脫氫反應,同時參與了偶聯反應的催化過程。吲哚啉的N-烷基化反應經歷了一個「借氫-脫氫」的反應過程,而C3位的烷基化反應則經歷了 「脫氫-借氫」的過程。

這一成果近期發表在ACS Catalysis上,文章的第一作者是陝西師範大學的博士生姜雪

該論文作者為:Xue Jiang, Weijun Tang, Dong Xue, Jianliang Xiao, and Chao Wang

Divergent Dehydrogenative Coupling of Indolines with Alcohols

王超教授簡介

王超,陝西師範大學教授,2011年於利物浦大學取得博士學位,2011年7月起就職於陝西師範大學;研究方向目前主要集中在金屬催化的脫氫及借氫反應,生物質平台分子的選擇性轉化及綠色化學;在相關領域發表SCI論文50餘篇,包括Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Sci.、ACS Catal.、Chem. Commun.、Green Chem.等;曾獲國家優秀自費留學生獎學金,陝西省科技新星稱號。

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